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熱縮材料的輻射交聯(lián)反應(yīng)
熱縮帶與熱縮套等產(chǎn)品所用的材料都是經(jīng)過(guò)輻射交聯(lián)的聚乙烯。那么輻射交聯(lián)到底是怎么樣一個(gè)過(guò)程呢。
交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程：聚乙烯經(jīng)高能輻射時(shí)，除在側(cè)基或CH上產(chǎn)生自由基外，大分子鏈被打斷成為活性自由基，自由基之間相互結(jié)合生成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。交聯(lián)后的分子鏈可形成H及Y（或T）的體型結(jié)構(gòu)。交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程與聚合物結(jié)構(gòu)間的關(guān)系按照輻射劑量由低到高，可分為以下四個(gè)階段：
(1)交聯(lián)的起始階段主要受末端基團(tuán)的影響，表現(xiàn)為有序交聯(lián)；
(2)交聯(lián)主要發(fā)生在無(wú)定形區(qū)域，呈現(xiàn)無(wú)規(guī)交聯(lián)；
(3)交聯(lián)程度的進(jìn)一步提高，晶區(qū)表面的分子鏈參與交聯(lián)，整個(gè)交聯(lián)過(guò)程表現(xiàn)為無(wú)規(guī)交聯(lián)；
(4)待晶區(qū)完全熔融消失后，整個(gè)體系又成為無(wú)定形形態(tài)，這個(gè)階段的交聯(lián)呈無(wú)序性。
此外，輻照后效應(yīng)是輻照交聯(lián)方法的另一特征,即大分子鏈自由基運(yùn)動(dòng)能力較差，相互結(jié)合的機(jī)會(huì)相對(duì)減少，輻照后的聚乙烯放置一段時(shí)間后仍存在未失活的自由基。輻照后適當(dāng)熱處理，增加自由基的活動(dòng)能力反應(yīng)仍可繼續(xù)進(jìn)行。將輻照后的聚乙烯在其溶劑中漂洗，洗去表面的自由基，能消除輻照后效應(yīng)。